Synthèse de chlorures de sulfonyl et de sulfonamides à partir de thiols

 

Les chlorures de sulfonyl sont d’importants intermédiaires de synthèse et les sulfonamides sont présents dans différents composés présentant des activités biologiques intéressantes.

Le chimiste est donc toujours à la recherche de nouvelles méthodes de synthèse de ces motifs.

Si ces méthodes répondent de plus aux exigences de la chimie verte, et que les rendements de synthèse sont bons… Que demander de plus ?

 

L’équipe de Kiumars Bahrami a ainsi mis au point une nouvelle méthode de synthèse de chlorures de sulfonyl basée sur la chloration oxydante de thiols. Celle-ci se déroule sous l’action conjointe d’eau oxygénée et de chlorure de sulfuryl.

 

 

Il suffit de mélanger le thiol, 3 équivalents d’eau oxygénée, 1 équivalent de chlorure de sulfuryl dans l’acétonitrile à température ambiante pour obtenir le chlorure de sulfonyl correspondant. Celui-ci peut alors être isolé par simple extraction.

Ou alors on ajoute une solution d’une amine dans la pyridine pour obtenir la sulfonamide.

La réaction est compatible avec la présence d’alcools allyliques, d’hydroxylamines et d’esters.

 

La réaction présente une bonne généralité, tant pour la formation des chlorures de sulfonyl que pour celle des sulfonamides.

 

 

 

Source : Bahrami, K.; Khodaei, M.M.; Soheilizad, M. J. Org. Chem., 2009

DOI : 10.1021/jo901924m